Василий Тропинин создал портрет князя Сергея Голицына в 1820-е годы. Герой одет во фрак, который был официальной мундирной одеждой в начале XIX века. Из-за лацканов фрака виднеются белая манишка, шейный платок и красная лента ордена Святого Александра Невского. На левой стороне груди князя — звезда ордена Святого Александра Невского и Святого Владимира. В портрете Голицына художник следует схеме романтического портрета, изображая модель на фоне темного грозового неба, в повороте влево, который вносит в композицию движение.  

Колористическая гамма портрета, построенная на сочетании темно-синего и белого цвета в одежде и красного в написании ленты ордена Александра Невского, создает настроение приподнятости. В то же время — это настроение не исчерпывает характеристику образа. Верность натуре, которой отличался мастер, создает несоответствие между романтическими чертами формального строя произведения и характером модели. 

Вскоре Тропинин прославился как мастер романтического и реалистического портретов. Ему стали заказывать картины представители знатных московских семей. Среди них был и князь Сергей Голицын. По некоторым сведениям, он покровительствовал художнику, как и многим другим творческим людям своего времени.