Княгиня Анна Александровна родилась в 1739 году и была единственной дочерью барона Александра Григорьевича Строганова. В 17 лет она вышла замуж за князя Михаила Михайловича Голицына, их счастливый брак продлился 47 лет. После смерти мужа Анна Александровна открыла богадельню для вдов погибших солдат и офицеров войны 1812 года. Княгиня также управляла городской усадьбой на Волхонке, где впоследствии открылся Голицынский музей с уникальной коллекцией живописи, скульптуры и декоративно-прикладного искусства, собранной многими поколениями Голицыных. Анна Александровна Голицына была награждена орденом Святой Екатерины малого креста — одной из высших наград в царской России для дам дворянского сословия.

Портреты Анны Александровны в разное время писали русские и иностранные художники. Самые знаменитые работы принадлежат Пьетро Ротари, Алексею Петровичу Антропову, Фридриху Кюнелю и Фёдору Степановичу Рокотову.

На портрете Рокотова княгиня предстает в возрасте 38 лет, в расцвете женственности и красоты. Ее образ полон глубины, гармонии и одухотворенности. Светские портреты Фёдора Степановича Рокотова всегда отличают загадочность, изысканность и особая прозрачность.

Лицо княгини выполнено едва заметными мазками. Тонкая и жидкая краска нанесена многослойно и передает ощущение нежности кожи, легкой неопределенности в рисунке губ. Брови очерчены длинной дугообразной линией, вгляд полон мягкости, таинственности и недосказанности. Модное по тем временам платье княгини написано очень тонко. Кисть движется свободно и непринужденно, передавая разные оттенки зеленовато-оливковых тонов, прихотливый рисунок кружев, выразительную пластичность банта как завершающего элемента картины.

Полтора столетия портрет Анны Голицыной кисти Фёдора Рокотова находился в Кузьминках, родовом поместье Голицыных. В 1915 году вместе со всей коллекцией он был вывезен в другое подмосковное имение Голицыных — Дубровицы, где был национализирован. В Ульяновский художественный музей портрет поступил в 1927 году.