Николай Басаргин родился в дворянской семье во Владимирской губернии. В 1825 году, когда декабристы вышли на сенатскую площадь, Басаргина среди них не было: накануне умерла его жена и сам Басаргин от переживаний не мог ходить и остался в своем имении во Владимирской губернии. Однако его тоже арестовали и доставили на суд в Петербург. Несмотря на обстоятельства и поданный Басаргиным рапорт о том, что он не участвовал в восстании, его осудили и отправили на 20 лет каторжных работ в Сибирь. После каторги Басаргин устроился писарем в омский суд. Именно в Омске он познакомился со вдовой купца Ольгой Медведевой, родной сестрой химика Дмитрия Менделеева. Они поженились в 1847 году и переехали в Ялуторовск, где у Медведевой был собственный завод.

Ольга Менделеева вышла замуж за ялуторовского купца Медведева в семнадцатилетнем возрасте. Мать Менделеевых, Марья Дмитриевна, называла его «добрым и умным зятем». Он был хорошо знаком с декабристом Иваном Якушкиным, занимался устройством приходского училища для мальчиков в Ялуторовске, одним из первых завёл стеклянную фабрику. Иван Петрович Медведев скончался скоропостижно 4 января 1842 года.

Басаргин, по натуре деятельный и энергичный, искал применения своим силам вне службы. Он изучал местный край, собирал материалы о старообрядцах Западной Сибири, об устройстве железной дороги от Тюмени до Перми. Записи наблюдений над бытом русских сибиряков проникнуты гуманным духом, уважением к их труду. Декабрист хорошо знал Сибирь и доказывал, что она нуждается в дельных и предприимчивых людях, способных раскрыть и использовать богатство края. Николай Васильевич активно включился в просветительскую деятельность, которую вели проживавшие в Ялуторовске декабристы. В семье Басаргиных воспитывалась дочь декабриста Николая Мозгалевского Пелагея. Когда декабристам было разрешено покинуть место поселения, семья Басаргиных покинула город последней. Это случилось уже в начале 1857 года.