«Портрет Прасковьи Тимофеевой» создал итальянский художник немецкого происхождения Александр Молинари. Современники ставили его в один ряд с одним из лучших русских живописцев Орестом Кипренским, который писал портреты русской знати.

Александр Молинари родился в Германии. Уже в 15 лет он учился в Берлинской Академии художеств. Практиковаться в живописи молодой художник начал в Риме, а затем работал и в других европейских городах.

В 1806 году 34-летний Александр Молинари приехал в Россию. Он устроился домашним учителем рисования в семью графа Дмитрия Бутурлина — тот вместе с женой жил в усадьбе Белкино Калужской области. В 1812 году художник перебрался в Санкт-Петербург и быстро стал одним из самых популярных столичных живописцев. Клиентами Молинари были представители высшего света и члены императорской фамилии. Художник создал портреты императора Александра I, князя Михаила Воронцова, литографа Христиана Редера и других.

В 1813 году Александр Молинари написал портрет Прасковьи Тимофеевой, младшей дочери графа Артемия Воронцова. По материнской линии она была родственницей Александра Пушкина. Сохранилась ее переписка с сестрой поэта, в которой Тимофеева первая сообщила о дуэли поэта с Жоржем Дантесом.

Прасковья Воронцова воспитывалась в Смольном институте благородных девиц. В 27 лет она вышла замуж за тамбовского помещика Александра Тимофеева. Их брак расценивали как мезальянс — говорили, что такую партию организовали из-за банкротства ее отца Артемия Воронцова. В приданое Тимофеевой досталась усадьба Воронцовка и фамильная портретная галерея.

Работа Молинари — это часть парного портрета к изображению ее супруга Александра Тимофеева. Картина была написана по случаю их свадьбы в 1813 году. Тимофеева изображена с типичной для аристократки первой половины XIX века прической, мода на которую пришла из Франции. Очень популярны в то время были и шали из кашемира — их накидывали поверх открытых платьев в стиле ампир.

В портрете Тимофеевой Александр Молинари применил свой излюбленный прием: чтобы создать «подсветку» изнутри картины он использовал акварель и белила. Они усиливали визуальный эффект, и черты лица героини становились пластичными.