Вера Николаевна Муромцева (1881-1961) родилась в московской дворянской профессорской семье. Её дядя — Сергей Андреевич Муромцев, был председателем Первой Государственной Думы. Вера получила прекрасное образование. Она серьёзно изучала химию, знала четыре иностранных языка, занималась переводами, увлекалась современной литературой. К тому же, она была очень хороша собой, считаясь в гимназии первой красавицей. Некоторые современники отмечали её сходство с Мадонной. Валентин Катаев описывает её как «высокую, с лицом камеи, гладко причёсанную блондинку с узлом волос, сползающих на шею, голубоглазую московскую неяркую красавицу».

Иван Алексеевич Бунин при первой встрече, в Царицыно, на даче Муромцева в 1896 году, не обратил на неё внимания. Все его мысли тогда были заняты совсем другой женщиной. А вот Вера запомнила эту встречу в солнечный июньский день около цветущего луга. Даже помнила его лицо, которое было тогда «свежим и здоровым». 4 ноября 1906 года в квартире писателя Бориса Константиновича Зайцева, на литературном вечере, где Иван Алексеевич читал свой рассказ, он и заметил «тихую барышню с леонардовскими глазами». Ухаживал долго, прежде чем она ответила на его чувство взаимностью.

Родители Веры, особенно мать, были против её встреч с Буниным. В ту пору Вера Муромцева училась на последнем курсе Высших женских курсов Герье, ей надо было держать экзамены и писать дипломную работу. Когда она пришла к профессору Зелинскому обсудить тему, то он поставил ультиматум: «Выбирайте: или Бунин, или наука». Брак Ивана Алексеевича с Анной Цакни не был расторгнут официально, поэтому о венчании не могло быть и речи. И тем не менее, Вера согласилась стать женой Ивана Алексеевича. Отец принял решение дочери тяжело, но постарался не дать ей это почувствовать. А маму Веры потом уговорили её братья, которые считали, что их сестра всегда делает всё правильно.

10 апреля 1907 года Вера Николаевна и Иван Алексеевич отправились в своё первое путешествие, как они считали, свадебное, по Святой земле. Там, у Гроба Господня, просили небесного благословения на свой союз. Для всех родных, близких и знакомых после этого они стали мужем и женой. В гражданском браке жили до 1922 года. Только во Франции, получив документы о разводе, сразу же обвенчались. Вера Николаевна, обладая на редкость спокойным характером, выдержкой и рассудительностью, была настоящим подарком судьбы для Ивана Алексеевича, человека нервного, эмоционального и импульсивного. В последние годы он часто говорил, что безмерно благодарен Богу за то, что послал ему такую жену. Вера Николаевна не была всего лишь незаметной тенью своего знаменитого супруга. Обладая незаурядными литературными способностями, она занималась переводами, вела подробный дневник, оставила замечательные литературные воспоминания о своем муже.