Наиболее известен (и очень не любим современниками) брат Дмитрия — Платон Зубов, последний фаворит Екатерины II и участник заговора против Павла I.

В отличие от своих братьев, Дмитрий Александрович придворными интригами не интересовался. Служил в конной гвардии, после возвышения брата был пожалован в камер-юнкеры.

В 1789 году граф был помолвлен с княжной Прасковьей Александровной Вяземской, на которой впоследствии и женился.

Жил в Москве, где с 1806 года совместно с советником коммерции Передовщиковым занимался казёнными подрядами и винными откупами в Петербургской и Московской губерниях.

Масон с 1807 года, занимал ряд должностей в различных петербургских ложах. Мастер стула ложи «Трёх светил» в 1817–1819 годах. Мастер стула, или, иначе, Досточтимый мастер — главный офицер в масонской ложе. Он руководит всеми делами, ритуалами и церемониями и имеет больше полномочий, чем другие члены ложи.

Граф Дмитрий Зубов прожил 71 год. Он пережил всех братьев, по наследству к нему перешли обширные и богатые имения князя Платона Зубова.

Портрет Зубова Дмитрия Александровича — погрудное изображение молодого человека в бордовом сюртуке. Обязательной деталью мужского костюма была белоснежная рубашка с кружевными манжетами, украшенная жабо. На молодом человеке — белый парик с буклями у висков и повязанным черной лентой хвостом. Взгляд Дмитрия Зубова устремлен прямо на зрителя.

На левой стороне груди, предположительно, звезда ордена Белого орла с голубой муаровой лентой через левое плечо.

Портрет выполнен в технике пастели, которая передаёт особую мягкость и воздушность колорита. Нежный румянец на щеках, отсутствие ярко выраженных контуров — герой портрета будто окутан нежной дымкой.

Пастельная техника получила особое распространение во Франции в XVIII веке. В России пастель также появилась в первой половине XVIII столетия благодаря визитам иностранных художников.