Шведский художник Александр Рослин выполнил «Портрет великой княгини Марии Федоровны» в 1770-х годах. На нем он запечатлел вторую жену великого князя Павла Петровича, будущего императора Павла I. Картина из экспозиции считается авторским повторением одного из поясных полупарадных портретов Марии Фёдоровны кисти Рослина. Считать музейный портрет полотном кисти Рослина позволяют его рентгенографические исследования, благодаря которым выявился второй слой живописи, и он показывает, что жемчуга в волосах великой княгини переписывались художником, что не мог делать копиист, строго следуя за образцом.

Мария Федоровна изображена в парадном кораллового цвета платье с кружевами на рукавах и зеленым бантом на груди. Цветовое сочетание типично для стилистики рококо, черты которого проглядывают в этом портрете. В духе этого стиля художник запечатлел молодость и красоту модели — он подчеркнул их румянцем на щеках. Особенно искусно автор изобразил детали: фактуру ткани, кружев, вышивок и аксессуаров. Стремление к декоративности также было отличительной чертой рококо.

Великая княгиня Мария Фёдоровна интересовалась искусством и ремеслами. Она сама вытачивала на токарном станке настольные украшения из янтаря и слоновой кости, вырезала камеи из камня и стекла. Также Мария Фёдоровна рисовала пастелью. Многие её картины сейчас хранятся в кабинете Павловского дворца.