В Кабинете атамана на стене между окнами представлен поясной живописный портрет императора Александра I работы неизвестного художника. Александр был первенцем у Павла I и его супруги Марии Фёдоровны, он родился 12 декабря 1777 года. Всего в царской семье было десять детей: четыре сына и шесть дочерей. По свидетельству современника, великий князь Александр Павлович «смертельно боялся своего отца, и когда он смотрел сколько-нибудь сердито, дрожал как осиновый лист. Великий князь Александр был еще молод, и характер его был робок; сверх того, он был близорук и немного глуховат».
На портрете император Александр I изображен в двубортном мундире с золотыми эполетами, с генеральским золотым шитьём на высоком вороте красного цвета, который носили в русской армии до 1817 года. Лицо императора круглое, обрамлено бакенбардами, щеки покрыты легким румянцем, лоб высокий, волосы зачёсаны на пробор, губы сложены в приятную улыбку. Доброжелательный взгляд направлен прямо на зрителя. Через его правое плечо перекинута голубая Андреевская лента. На груди монарха хорошо видна восьмилучевая серебряная звезда ордена св. Андрея Первозванного. На шее на оранжево-чёрной ленте помещен орден св. Георгия Победоносца II степени. Это позволяет утверждать, что данный портрет был написан после 1805 года.
По его указу, изданному в декабре 1804 года, был основан город Новочеркасск как новая столица донских казаков. Атаман Платов хотел назвать донскую столицу «Александровск» — в честь императора. Но Государь, по своей скромности, этого не позволил и лично начертал на прошении свою резолюцию: «Город назвать Новый Черкасск». Этот государь, выигравший войну с Наполеоном и получивший прозвище «Благословенный», дважды посетил Новочеркасск, в 1818 и 1825 годах. Для встречи императора в Новочеркасске были построены две триумфальные арки в стиле классицизм, сохранившиеся до наших дней.